合作客戶/
拜耳公司 |
同濟(jì)大學(xué) |
聯(lián)合大學(xué) |
美國(guó)保潔 |
美國(guó)強(qiáng)生 |
瑞士羅氏 |
相關(guān)新聞Info
-
> 各向異性表面張力條件下定向凝固共晶生長(zhǎng)形態(tài)穩(wěn)定性（上）
> 一文讀懂烷基糖苷下游產(chǎn)業(yè)鏈及現(xiàn)狀
> 草甘膦藥液表面張力變化對(duì)其物理性狀與生物活性的影響
> 超低界面張力復(fù)配表面活性劑用于渤海X油田水驅(qū)后的“挖潛提采”（一）
> pH對(duì)馬來松香MPA與納米Al2O3顆粒形成的Pickering乳液類型、表/界面張力影響（四）
> 中心對(duì)稱分子稀土夾心雙酞菁銩LB膜制備及二次諧波產(chǎn)生機(jī)制
> 表面張力儀和界面張力儀并不一樣
> 基于界面張力和流變測(cè)試研究SiO_2納米顆粒對(duì)各表面活性劑體系性能的影響
> 液滴爆炸現(xiàn)象：酒精蒸發(fā)引起的馬蘭戈尼流動(dòng)現(xiàn)象影響參數(shù)（二）
> 常見多元醇（乙二醇、甘油、季戊四醇、山梨醇等）在化妝品中的作用
推薦新聞Info
-
> 不同溫度壓力下CO2和混合烷烴的界面張力測(cè)定（二）
> 不同溫度壓力下CO2和混合烷烴的界面張力測(cè)定（一）
> 鹽水上下一樣咸嗎為什么？芬蘭Kibron公司表面張力儀揭曉答案
> 溫度及壓強(qiáng)對(duì)CO2-NaCl鹽水系統(tǒng)界面張力的影響（三）
> 溫度及壓強(qiáng)對(duì)CO2-NaCl鹽水系統(tǒng)界面張力的影響（二）
> 溫度及壓強(qiáng)對(duì)CO2-NaCl鹽水系統(tǒng)界面張力的影響（一）
> 表面張力儀分析生物表面活性劑對(duì)菲、1-硝基萘的增溶與洗脫效果和機(jī)制
> 不同濃度6∶2氟調(diào)磺酸的表面張力測(cè)定儀器及結(jié)果（二）
> 不同濃度6∶2氟調(diào)磺酸的表面張力測(cè)定儀器及結(jié)果（一）
> 無機(jī)鹽濃度對(duì)HPAM不同復(fù)配體系降低界面張力能力的影響（二）
誘導(dǎo)期測(cè)定法研究NaCl的添加對(duì)碳酸鋰固-液界面張力等成核動(dòng)力學(xué)參數(shù)影響——過飽和度的計(jì)算
來源：高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào) 瀏覽 622 次 發(fā)布時(shí)間:2025-02-14
2過飽和度的計(jì)算
在溶液中，Li2CO3晶體與Li+，CO2?3離子之間的固液平衡由下式來描述：
Li2CO3(s)?2Li+(aq)+CO2?3(aq)(2)
在熱力學(xué)中，晶體在溶液中的過飽和度（S）為組分活度的乘積與熱力學(xué)平衡常數(shù)（KSP）的比值.因此，Li2CO3晶體在溶液中的S計(jì)算如下：
S=a2Li+aCO2?3KSP=(mLi+γLi+)2(mCO2?3γCO2?3)KSP(3)
式中：aLi+和aCO2?3（mol/kg）分別為溶液中Li+和CO2?3的活度；mLi+和mCO2?3（mol/kg）分別為溶液中Li+和CO2?3的質(zhì)量摩爾濃度；γLi+和γCO2?3分別為溶液中Li+和CO2?3的活度系數(shù).
2.1離子活度系數(shù)的計(jì)算
由于溶液活度系數(shù)的數(shù)值很難通過實(shí)驗(yàn)方法獲得，所以，常用電解質(zhì)溶液的活度系數(shù)模型來計(jì)算.如，高濃電解質(zhì)溶液中常用的活度系數(shù)模型有半經(jīng)驗(yàn)的Pitzer方程［28］、擴(kuò)展的平均球近似模型［29，30］和電解質(zhì)NRTL模型［31］等.本文選擇OLI電解質(zhì)與水化學(xué)物性分析軟件［20］內(nèi)嵌的Bromley-Zemaitis方程［22，23］來計(jì)算溶液中離子的活度系數(shù).此方程適用于溫度范圍為273.15~473.15 K、溶液濃度范圍為0~30 mol/L的體系.實(shí)驗(yàn)中溶液體系的溫度范圍為288.15~323.15 K，溶液濃度范圍為1.014~3.365 mol/L，均在方程的適用范圍內(nèi).
因此，式（3）中離子的活度系數(shù)可由OLI電解質(zhì)與水化學(xué)物性分析軟件［20］內(nèi)嵌的Bromley-Zemaitis方程［22，23］來計(jì)算：
lgγi=?AZ2iI√1+I√+∑j[(0.06+0.6Bij)|ZiZj|(1+1.5I/|ZiZj|)2+Bij+CijI+DijI2](|Zi|+|Zj|2)2mj(4)
式中：i表示溶液中的陽離子；j表示溶液中的陰離子；A為Debye-Huckel系數(shù)；I（mol/L）為溶液的離子強(qiáng)度；B，C，D為與溫度（t/℃）相關(guān)的經(jīng)驗(yàn)參數(shù)，Bij=B1ij+B2ijt+B3ijt2，Cij=C1ij+C2ijt+C3ijt2，Dij=D1ij+D2ijt+D3ijt2；Zi，Zj分別為陽、陰離子的電荷數(shù).對(duì)于溶液中陰離子活度系數(shù)的計(jì)算，將式（4）中下標(biāo)i表示溶液中的陰離子，下標(biāo)j表示溶液中的陽離子即可.
2.2熱力學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算
式（3）中的熱力學(xué)平衡常數(shù)可由反應(yīng)（2）的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能（ΔG0)
來計(jì)算：
Ksp=exp(?ΔG0RT)=exp(?∑νiμ0iRT)(5)
式中：μ0i為反應(yīng)各組分i的偏摩爾吉布斯自由能；νi為反應(yīng)各組分i的化學(xué)計(jì)量系數(shù)；T（K）為開氏溫度；R（8.314 J·k?1·mol?1）為摩爾氣體常數(shù).可見，若要得到反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)值，必須知道反應(yīng)各組分的偏摩爾吉布斯自由能.在OLI電解質(zhì)與水化學(xué)物性分析軟件中可由修正的HKF模型［24~26］來計(jì)算各組分的偏摩爾性質(zhì)，該模型是溫度和壓力的函數(shù)：
X0T，P=X(T，P，a1，a2，a3，a4，c1，c2，ωˉˉ)(6)
式中：X表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的熱力學(xué)性質(zhì)，包括5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏摩爾性質(zhì)（標(biāo)準(zhǔn)偏摩爾體積Vˉˉˉ0、標(biāo)準(zhǔn)偏摩爾熱容Cˉˉˉ0P、標(biāo)準(zhǔn)偏摩爾熵Sˉˉ0、標(biāo)準(zhǔn)偏摩爾焓ΔHˉˉˉ0T，P和標(biāo)準(zhǔn)偏摩爾吉布斯自由能ΔGˉˉˉ0T，P）以及7個(gè)模型參數(shù)（a1，a2，a3，a4，c1，c2和ω）.該模型的適應(yīng)范圍廣泛，甚至可用于計(jì)算組分在溫度高達(dá)1273.15 K、壓力高達(dá)500 MPa時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏摩爾性質(zhì).計(jì)算涉及到的主要組分的標(biāo)準(zhǔn)偏摩爾性質(zhì)及HKF模型參數(shù)列于表S1和表S2（見本文支持信息）.
計(jì)算得到溶液中離子的活度系數(shù)以及各組分的熱力學(xué)平衡常數(shù)后，代入式（3）即可得到Li2CO3的過飽和度數(shù)值.在不同溫度、不同溶液體系以及不同溶液濃度時(shí)Li2CO3過飽和度的計(jì)算結(jié)果見表S3和表S4.